17日
2023年02月
德国联邦风险评估研究所（BfR）建议书是德国食品接触材料框架体系的重要组成部分。2022年2月，德国对BfR建议书的6个章节进行更新，分别为第XXI、XXI-1、XXXVI、XXXVI-1、XXXVI-2、XV章节，涉及材质包括橡胶、纸和纸板及硅橡胶。其中，橡胶及纸和纸板章节主要修订了授权物质及限制性要求。针对硅橡胶章节，BfR将挥发性有机物（volatile organic compounds，VOC）的检测方法由2003版修订为2022版，VOC限量仍为0.5%。本期推文将对硅橡胶中VOC的测试方法进行介绍。
事实上，德国关于硅橡胶VOC测试方法的探索由来已久，截至2023年2月，德国共发布5次研究进展，具体如下：
2002年
联邦卫生法45(2002) 462第60期通讯
规定了硅酮弹性体中VOC的测试方法，原理为通过测试试样经一定温度和时间处理前后的质量差确定VOC。
2003年
联邦卫生法46(2003)362第61期通讯
修订第60期通讯中VOC的测试步骤，根据产品使用条件（以150℃为界限）区分前处理条件，并列举了不同产品种类对应的测试步骤。
2020年
《Method evaluation study on the determination of volatile compounds in silicone materials》
由于先前的测试方法描述不够明确，影响试验结果的再现性和可比性，由BfR下设的德国食品接触材料国家参比实验室（NRL-FCM）组织了针对有机硅中VOC方法的评价研究，旨在优化测试方法，评定方法不确定度。
2021年
《Towards a better comparability during GMP assessment–Identifying the main parameters that influence the loss of volatile organic compounds from silicone elastomers》
2021年，BfR研究人员在“Food Packaging and Shelf Life”期刊发表文献，对VOC的测试流程和结果影响因素进行了深入探究。研究表明，硅酮弹性体VOC中主要成分为生产残留的硅氧烷低聚物，通过调理步骤可去除吸附在硅胶表面的物质，且硫化工艺可有效降低成品中VOC含量。
2022年
《Determination of volatile compounds in silicone consumer products》
基于先前研究，BfR于2022年3月制定了硅酮消费品中VOC测试方法，并于2023年将其作为新版《硅酮化合物》章节VOC的指定方法。与2003版相比，本次VOC方法优化了试验参数，新增了调理步骤和不确定度等内容，使结果更加稳定可靠。
2023年2月发布的BfR方法《Determination of volatile compounds in silicone consumer products》适用于硅酮消费品中挥发性有机物含量的测定，检测流程可分为称样盘处理、样品制备、样品预处理、样品测试、结果报出共5个步骤，详见下图：
为确保结果的可比性和再现性，BfR基于先前研究结果，针对关键参数规定了允许误差范围和注意事项。为便于准确执行该方法，DPTC梳理了各流程的关键控制点，详见下图：
DPTC选取了市面上代表性硅橡胶样品，分别采用GB 28482-2012和BfR方法测定样品中的挥发性有机物。结果显示，有30%的样品采用两个方法获得的试验结果处于不确定度范围内，70%的样品采用BfR方法获得的试验结果显著低于GB 28482。因此，预计本次BfR方法的发布对我国出口德国的食品接触用硅橡胶产品的合规情况不会带来更大风险。
目前DPTC正在开展GB 4806.X《食品安全国家标准 食品接触用硅橡胶材料及制品》的修订工作，针对国内外食品接触用硅橡胶中VOC的合规情况，DPTC进行了相关调研，结果如下。
• 国内市场监督抽查显示，自GB 4806.2-2016《食品安全国家标准 奶嘴》实施以来，奶嘴多次出现VOC超标现象；
• 欧盟RASFF通报显示，硅橡胶制品中VOC超标也是被通报的主要原因，如2021年，全年硅橡胶制品通报10批次，其中9批次通报的原因为VOC超标，占比高达90%。
因此，食品接触用硅橡胶中VOC仍是企业、行业、政府监管部门重点关注的指标，提醒大家注意。
DPTC采用高精尖技术手段对硅橡胶中挥发性有机物成分定性鉴别，为企业控制VOC提供方向性指导。非靶向高通量筛查技术结果显示，硅橡胶中挥发性有机物主要成分均为低聚环硅氧烷类原料，因此，DPTC建议：
（1）BfR 第XV章节《硅酮化合物》已于2023年2月1日发布，出口德国的食品接触用硅橡胶产品，应根据新版BfR方法测定VOC，确认产品合规情况。
（2）企业可以针对性地对生产工艺进行优化，如提高硫化温度、延长硫化时间等，实现低聚环硅氧烷的有效转化，降低VOC。
内容来源：国家食品接触材料检测重点实验室(常州DPTC-FCM)
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